便攜式測汞儀是一種高靈敏度的測汞用的原子吸收光譜的儀器。在一些金屬礦床上方空氣中的汞異常往往低到幾至幾十納克/立方米。原有各種測汞的方法無法發(fā)現(xiàn)此種微弱異常。近年來研究成功的測汞儀,其靈敏度可以達到l納克/立方米。它是利用汞蒸氣能強烈吸收253.7納米譜線的特性而設(shè)計的。儀器主要包括發(fā)射253.7納米譜線的汞燈,氣體吸收室及光電放大和測量等裝置。進入吸收室的氣體樣品,如含有微跡的汞,則通過吸收室的光線會因部分被汞吸收而減弱。根據(jù)光線減弱的程度可以測出氣體中的汞含量。由于二氧化硫及許多稀有氣體在253.7nm附近對譜線有顯著的吸收,因而產(chǎn)生嚴(yán)重的干擾。 根據(jù)消除干擾方法的不同而分成多種類型的測汞儀,例如:①利用貴金屬捕集器使汞被截留,使干擾氣體逸去;②使樣品氣流分成兩股,將一股中的汞事先移除,然后比較同一光源通過兩個吸收室時的輸出;③利用壓致展寬效應(yīng),將通過吸收室后的光線分成兩股,一股再通過飽和汞蒸氣室,然后測量兩股透出光線強度的比值;④利用“塞曼效應(yīng)”,比較在光源上施加磁場與不加磁場時,通過吸收室的光線強度的比值。根據(jù)實用上的要求,已制成了裝在汽車及飛機上進行連續(xù)測定汞的儀器,以及能就地進行測定的輕便背包式的測汞儀等。
便攜式測汞儀原理:
低壓汞燈發(fā)出253.7nm譜線,照射到被測樣品生成的汞蒸汽上,汞原子輻射出熒火,由光電倍增管轉(zhuǎn)換成電信號,經(jīng)放大、A/D轉(zhuǎn)換后由單片機進行數(shù)據(jù)處理、LED顯示、打印出測試結(jié)果。
儀器采用過量的氯化亞錫與樣品中充分反應(yīng),其反應(yīng)式如下:
HgCl2+snCl2-SnCl2+Hg(氣體)
生成的汞蒸汽在載氣的帶動下,從原子嘴中噴出,接受由低汞燈發(fā)出波長為253.7nm的激發(fā)光照射,基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài),當(dāng)返回到基態(tài)時輻射出共振熒光,此熒光經(jīng)聚光鏡聚焦于光電倍增管,實現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換,光電流經(jīng)放大(可用記錄儀記錄峰值),A/D轉(zhuǎn)換,由計算機處理,并可打印計算結(jié)果.
當(dāng)汞濃度很低時,熒光強度與汞濃度呈良好的線性關(guān)系,據(jù)此可用于痕量汞的定量測定
便攜式測汞儀注意事項:
需要指出的是:受激的汞原子除了自發(fā)地返回基態(tài)而輻射熒光外,也會與背景粒子碰撞而把能量轉(zhuǎn)變?yōu)榱W拥臒徇\動,因而產(chǎn)生了無熒光輻射的躍遷,降低了熒光強度,這就是原子熒光猝滅現(xiàn)象.由于受激汞原子與氬氣碰撞的幾率比空氣中的氮氣、氧氣、二氧化碳等小得多,引起的熒光猝滅小得多,因此采用氬氣作氣源時比用氮氣時儀器靈敏度要高得多。同樣地,儀器在測量過程中要求避免空氣侵入激發(fā)區(qū),以減小由此而引起的熒光現(xiàn)象,提高儀器的穩(wěn)定性。