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一、相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
1我國汽車VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)歷程
目前,我國出臺的有關(guān)汽車VOC的直接標(biāo)準(zhǔn)只有兩個(gè),即HJ/T400《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測定方法》和GB/T27630《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評價(jià)指南》。
我國汽車VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)歷程
HJ/T400規(guī)定了M類(載客)車輛和N類(載貨)車輛車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)的采樣和測定方法,但是該標(biāo)準(zhǔn)只適用于車輛靜止?fàn)顟B(tài)、恒溫及恒濕條件下的車內(nèi)空氣采樣,并未涉及車輛運(yùn)行狀態(tài)下的車內(nèi)污染物采樣,而且未對車內(nèi)空氣污染物的指標(biāo)與限值進(jìn)行規(guī)定。
GB/T27630規(guī)定了車內(nèi)空氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛的濃度要求,給出了汽車車內(nèi)各VOC污染物的限值標(biāo)準(zhǔn)。該指南引導(dǎo)汽車企業(yè)開展車內(nèi)VOC控制工作,但引起的爭議也暴露出我國在汽車揮發(fā)性有害物質(zhì)管理方面仍面臨一系列問題,且指南只針對我國整車的VOC標(biāo)準(zhǔn),汽車的原材料和零部件并無相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn),沒有從源頭控制VOC的排放問題。圖1展示了我國汽車VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展歷程,表明我國的汽車VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)還有很多需要完善的地方。
2我國汽車VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展建議
通過借鑒國外汽車行業(yè)VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)經(jīng)驗(yàn),深入了解我國汽車行業(yè)VOC現(xiàn)狀,研究和完善我國汽車VOC檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),提出建議及改進(jìn)措施如下:
1)雖然我國先后出臺了HJ/T400-2007和GB/T27630-2011,但對于汽車車內(nèi)VOC污染物,國家并未按這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)對新出廠和銷售車輛的車內(nèi)空氣污染實(shí)施控制,這給消費(fèi)者的健康和人類環(huán)境帶來隱患。因此,我國應(yīng)明確汽車產(chǎn)業(yè)鏈各方責(zé)任和監(jiān)督管理措施,對汽車行業(yè)進(jìn)行監(jiān)管,健全汽車信息披露機(jī)制,讓消費(fèi)者了解每臺新車的揮發(fā)水平,時(shí)機(jī)成熟時(shí),有必要強(qiáng)制實(shí)施這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。
2)借鑒國外VOC檢測管理經(jīng)驗(yàn),結(jié)合我國汽車揮發(fā)性有害物質(zhì)現(xiàn)狀,規(guī)范我國汽車行業(yè)零部件和材料VOC檢測方法,降低零部件、材料供應(yīng)商的技術(shù)和成本壓力,基于全產(chǎn)業(yè)鏈引導(dǎo)零部件及材料企業(yè)開展統(tǒng)一的揮發(fā)性有害物質(zhì)管理工作。
3)《指南》僅明確了車內(nèi)VOC要求,為有效控制汽車外飾產(chǎn)生的大量VOC,保護(hù)大氣環(huán)境,有必要建立汽車揮發(fā)性有害物質(zhì)防治管理體系,推進(jìn)監(jiān)督管理措施和提升VOC控制技術(shù)。
4)隨著國家關(guān)于車內(nèi)空氣污染物濃度限值及測量方法相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和檢測方法的逐漸頒布和執(zhí)行,希望有關(guān)部門制訂對內(nèi)飾件的原材料質(zhì)量進(jìn)行控制的環(huán)保標(biāo),從汽車產(chǎn)業(yè)鏈的源頭零部件和材料限制VOC排放值。
5)目前的汽車VOC檢測標(biāo)準(zhǔn)方法中取樣程序復(fù)雜,所用設(shè)備昂貴,測試成本高,因此迫切需要加強(qiáng)對VOC測試方法的研究和簡化(簡便快捷實(shí)時(shí)監(jiān)測設(shè)備),降低產(chǎn)業(yè)鏈成本,使檢測手段更加快捷和準(zhǔn)確,共同為我國的汽車產(chǎn)業(yè)的健康快速發(fā)展貢獻(xiàn)力量。
二、汽車VOC主要測試方法
針對汽車VOC含量測試,主要從整車VOC、總成(車內(nèi)零部件)VOC以及材料VOC。下面將分別講一下對應(yīng)的測試方法。
1整車VOC含量測試方法:
不同車系相應(yīng)不同的測試標(biāo)準(zhǔn),包括德國PV3938標(biāo)準(zhǔn)、日本《車內(nèi)VOC試驗(yàn)方法》、俄羅斯GOSTR51206-2004標(biāo)準(zhǔn)以及國內(nèi)《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測試方法》即HJ/T400-2007測試標(biāo)準(zhǔn),具體測試條件如下:
PV3938測試標(biāo)準(zhǔn):測試條件:23oC、50%RH;測試方法:靜態(tài)測試;采樣方法:使用紅外燈同時(shí)照射車內(nèi)不同部位使其表面溫度達(dá)到65oC,封閉一定時(shí)間后采集車內(nèi)空氣樣品。
《車內(nèi)VOC試驗(yàn)方法》:測試條件:23oC、50%RH;測試方法:半動態(tài)測試;溫度調(diào)整到40oC,保持4.5h后使用DNPH采樣管采集車內(nèi)空氣30min后測定甲醛;采樣結(jié)束后啟動汽車發(fā)動機(jī),使其空調(diào)正常工作,測定VOC。
GOSTR51206-2004標(biāo)準(zhǔn):測試條件:23oC、50%RH;測試方法:動態(tài)測試;模式一:以速度50公里/小時(shí)勻速行駛行,行駛速度穩(wěn)定20分鐘后測試;模式二:以制造廠家規(guī)定的zui小穩(wěn)定轉(zhuǎn)速空轉(zhuǎn)20分鐘后測試。
HJ/T400-2007測試標(biāo)準(zhǔn):國家環(huán)境保護(hù)總局于2007年12月7日發(fā)布,2008年3月1日實(shí)施。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測量機(jī)動車乘員艙內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)的采樣點(diǎn)設(shè)置、采樣環(huán)境條件技術(shù)要求、采樣方法和設(shè)備、相應(yīng)的測量方法和設(shè)備、數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量保證等內(nèi)容。
環(huán)境溫度:25.0±1.0oC相對濕度:50±10%。測試方法:1、受檢車輛放入符合規(guī)定的車輛測試環(huán)境中;2、新車應(yīng)為合格下線28d±5d并要求內(nèi)部表面無覆蓋物;3、車窗、門打開,靜止放置時(shí)間不小于6h;4、準(zhǔn)備期間車輛測試條件應(yīng)符合規(guī)定,安裝好采樣裝置;5、關(guān)閉所有門窗,受檢車輛保持封閉狀態(tài)16h,開始進(jìn)行采集。
對于不同有機(jī)揮發(fā)物質(zhì),設(shè)定的限定值如下表所示:
2零部件(總成)VOC含量測試方法:
測試標(biāo)準(zhǔn):VDA276
測試方法:平衡濃度排放氣體
3材料VOC含量測試方法:
三、美系,歐系以及日系主機(jī)廠對VOC測試的要求
目前對于汽車整車VOC含量的測試標(biāo)準(zhǔn)主要有美系、歐系以及日系三種,分別對應(yīng)的是頂空方法(HS-GC/MS)、熱脫附法(TD-GC/MS)以及袋子法(Bag-TD-GC/MS)。下面將分別介紹并對比三種VOC含量測試的差異:
1美系—頂空標(biāo)準(zhǔn)(HS-GC/MS)
項(xiàng)空法是歐系、美系汽車企業(yè)測量苯烴類揮發(fā)性有機(jī)物的常用方法。頂空法測試標(biāo)準(zhǔn)的主要裝置圖以及原理圖如上圖所示。頂空加熱樣品到120°C;轉(zhuǎn)移樣品揮發(fā)出來的物質(zhì)到GCMS;以樣品峰面積與空氣峰面積之間的比較作為樣品揮發(fā)量的評估;通過質(zhì)譜庫檢索樣品揮發(fā)出來的是什么物質(zhì);評估這些揮發(fā)物質(zhì)對人的影響風(fēng)險(xiǎn)。
頂空法是一種比較通用的測量汽車內(nèi)飾材料苯烴類揮發(fā)性有機(jī)物含量的方法。歐系大部分汽車企業(yè)均采用該方法對汽車內(nèi)飾材料進(jìn)行采樣和檢測,國內(nèi)部分自主品牌汽車企業(yè)(如吉利汽車公司等)也采用項(xiàng)空法。
2歐系—熱吸附標(biāo)準(zhǔn)(TD-GC/MS)
熱解析法是歐系汽車企業(yè)測量苯烴類揮發(fā)性有機(jī)化合物的另一種檢測方法,下面以PSA公司的D105495為例進(jìn)行說明。熱解析法的分析過程為:從待測樣品上裁取一定質(zhì)量(10-30mg)的材料放入熱解析管中;將熱解析管放入熱解析儀中進(jìn)行30min的90℃熱解析,試驗(yàn)樣品揮發(fā)出來的有機(jī)物氣體經(jīng)過傳輸線進(jìn)入氣質(zhì)聯(lián)用儀;通過氣質(zhì)聯(lián)用儀分析得到各種苯烴類揮發(fā)性物的含量和總的VOC含量。
3日系—袋子法(Bag-TD-GC/MS)
日系采樣袋法測試示意圖如下所示:
采樣袋法多為日系車企使用。本方法進(jìn)行VOC采樣使用的采樣袋由厚度為0.05mm的聚氟乙烯(PVF)制成,根據(jù)采樣袋容積分為大袋子和小袋子兩種方法,分別用于測量總成零部件和材料的VOC含量。采樣袋法主要被日系主機(jī)廠(包括豐田、日產(chǎn)和鈴木等)及其合資企業(yè)采用。
袋子法主要操作流程:
三種測試標(biāo)準(zhǔn)的對比:
4檢測艙法
檢測艙法的試驗(yàn)空間是一個(gè)體積為(1±0.05)m3的密閉空間,內(nèi)部裝有調(diào)節(jié)空氣均勻度的裝置和樣品支架。為了調(diào)節(jié)空氣交換率,試驗(yàn)箱體上安裝有進(jìn)氣管和排氣管。使用試驗(yàn)氣體(丙烷)和氮?dú)鈱鹧骐x子探測儀進(jìn)行校準(zhǔn),壓縮空氣需經(jīng)過濕度調(diào)節(jié)裝置以規(guī)定的濕度通入檢測艙。美國通用汽車公司、德國的大眾汽車公司和寶馬汽車公司等汽車企業(yè)及其合資企業(yè)采用此方法進(jìn)行零部件的VOC檢測。